熔融溫度和結晶溫度的DTA或DSC測定法

由試樣DTA或DSC曲線的熔融吸熱峰和結晶放熱峰可確定各自的轉變溫度。為消除熱歷史的影響，并考慮到在升、降溫過程過熱、過冷和再結晶等的作用，實驗可按如下規(guī)程進行。

(1)測定前將試料在溫度(23士2)℃、相對濕度(50士5)％放置24h以上，進行狀態(tài)調節(jié)。

(2)稱約10mg試樣(準確至0.1mg)，試料含有大量填充劑時，被測物量應有5mg。試樣應具有代表性。

(3)將經狀態(tài)調節(jié)后的試樣放入DSC或DTA裝置的容器中，升溫到比熔融峰終止時溫度高約30℃的溫度熔融，在該溫度保持10min后，以5℃/min或10℃/min的降溫速率冷卻到比出現轉變峰至少低約50℃的溫度。

(4)測定熔融溫度與結晶溫度。

①熔融溫度的測定:首先要在比熔融溫度低約100℃的溫度使裝置保持到穩(wěn)定之后，以0℃/min的升溫速率加熱到比熔融終止時的溫度高約30℃，記錄DTA或DSC曲線。按上述(3)測定熔融溫度時，在進行狀態(tài)調節(jié)后應立即使裝置穩(wěn)定下來，以10℃/min的升溫速率加熱到熔融峰以上約30℃的溫度，記錄DTA或DSC曲線。

②結晶溫度的測定:按上述操作加熱到比熔融峰終止時溫度高約30℃的溫度，在該溫度保持10min后，以5℃/min或10℃/min的降溫速率冷卻到比結晶峰終止時溫度低約50℃的溫度，記錄DTA或DSC曲線。另外，當結晶緩慢持續(xù)進行，結晶峰低溫側的基線難以決定時，可結束實驗。

儀器靈敏度調節(jié)到可記錄整個DTA或DSC曲線，峰高要居記錄紙滿刻度25％以上。氮氣流量在10～50ml/min范圍內適當設定，并保持不變。

(5)熔融溫度和結晶溫度的讀取方法(見圖4-9和圖4-10)。

①熔融溫度的求法:熔融峰溫(Tpm)取熔融峰頂溫度;外推熔融起始溫度(Tm)是取低溫側基線向高溫側延長的直線和通過熔融峰低溫側曲線斜率最大點所引切線的交點的溫度;外推熔融終止溫度(Tem)是取高溫側基線向低溫側延長的直線和通過熔融峰高溫側曲線斜率最大點所引切線的交點溫度。呈現兩個以上獨立的熔融峰時，求出各自的Tpm、Tim和Tem。另外，熔融緩慢發(fā)生，熔融峰低溫側的基線難于決定時，也可不求出Tim。

②結晶溫度的求法:結晶峰溫(T)取結晶峰頂溫度;外推結晶起始溫度(T)取高溫側基線向低溫側延長的直線和通過結晶峰高溫側曲線斜率最大點所引的切線的交點溫度外推結晶終止溫度(T)取低溫側基線向高溫側延長的直線和通過結晶峰低溫側曲線斜率最大點所引起切線的交點溫度。呈現兩個以上的獨立結晶峰時，則求出各自峰的Tpc、Tic和Tec。另外，存在兩個以上重疊峰時，則求出Tic、若干個Tpc和Tec。再有，結晶緩慢持續(xù)發(fā)生，結晶峰低溫側的基線難以決定時，也可不求出Tec。